Thermal Behavior and Spectroscopic Study of Neutral and Cationic Mononuclear Cyclopalladated Compounds

As reações do ciclopaladado catiônico [Pd(N,C-dmba)(MeCN) 2 ](NO 3 ) (1) (dmba = N,Ndimetilbenzilamina), como os pré-ligantes 3,5-dimetilpirazol (Hdmpz); 2-quinolinatiol (qnSH) e 1,1’-bis(difenilfosfina)ferroceno (dppf) levaram à formação dos compostos, respectivamente, [Pd(N,C-dmba)(Hdmpz)(ONO 2 )]0.5CH 2 Cl 2 (2), [Pd(N,C-dmba)(qnSH)(ONO 2 )] 0.5CH 2 Cl 2 (3) e [Pd(N,C-dmba)(dppf)](NO 3 ) (4). As novas espécies mononucleares 2, 3 e 4 foram caracterizadas através de análise elementar, espectroscopia de absorção na região do infravermelho, espectroscopia de ressonância magnética nuclear e análise termogravimétrica. Os dados da espectroscopia no IV mostram bandas consistentes com o grupo nitrato monodentado nos casos dos compostos 2 e 3 e nitrato iônico no da espécie 4. Os dados de RMN de C e H confirmam que os respectivos ligantes encontram-se coordenados ao átomo de paládio e o RMN de P{H} de 4 evidencia claramente a ocorrência de três espécies ciclopaladadas em solução, com o dppf atuando como ligante ponte em duas e como um quelato em uma. O comportamento térmico dos compostos 1-4 sugere que o composto 2 é o mais estável. Os resultados da difratometria de raios X, método do pó, confirmam a formação dos seguintes resíduos finais de termodecomposição: PdO para as espécies 1 e 2, uma mistura de PdO e Fe 2 (PO 4 ) 3 para 4 e, Pd 2 OSO 4 para o composto 3.